Согласно квантовохимическим расчетам N-фенилмалеимида (ФМИ) методом МО ЛКАО в π-электронном приближении Хюккеля на карбонильных атомах углерода наблюдается максимальный дефицит π-электронов, поэтому вероятна нуклеофильная атака «пиридиновых» атомов азота на карбонильный углерод ФМИ. Возможен альтернативный вариант атаки на олефиновые атомы с раскрытием кратной связи. Поскольку в нуклеофильных реакциях 1Н-бензотриазола (БТ) атомы азота N1 и N3 эквивалентны, сделать вывод об участии всех трех атомов азота на основании спектроскопических данных продуктов присоединения БТ невозможно. Для этих целей целесообразно использовать замещенные в положение 5 (или 6) бензотриазолы, где атомы азота N1 и N3 не являются эквивалентными в данных реакциях. Продукты реакции исследовали методом ЯМР13С спектроскопии. Полученные данные свидетельствуют о преимущественном протекании нуклеофильной атаки бензотриазолов на кратную связь малеимидов при их взаимодействии в расплаве при повышенных температурах, а также об участии в нуклеофильном присоединении бензотриазолов к кратной связи ФМИ всех трех атомов азота 1Н-бензотриазолильного фрагмента.
According to the quantumchemical calculations of N-phenylmaleimide (PMI) using the LCAO MO method in Hückel π-electron approximation, a maximum deficit of π-electrons is observed on carbonyl carbon atoms; subsequently, a nucleophilic attack of “pyridinic” nitrogen atoms on carbonyl carbon is likely to occur.Moreover, an alternative attack on olefinic atoms with the opening of a multiple bond is possible.Since the nitrogen atoms N1 and N3 are equivalent in nucleophilic reactions of 1H-benzotriazole (BT) and taking the spectroscopic data on the BT adduct into account, it is impossible to conclude that all three nitrogen atoms are involved. For these purposes, it is advisable to use benzotriazoles with substitution in position 5 (or 6), where the nitrogen atoms N1 and N3 are not equivalent in these reactions.The reaction products were analysed using the13С NMR-spectroscopy method. The obtained data testify to the preferential occurrence of the nucleophilic attack of benzotriazoles on the multiple maleimide bond during their interaction in the melt at elevated temperatures, as well as on the participation of all three nitrogen atoms of the 1H-benzotriazolyl fragment in the nucleophilic attachment of benzotriazoles to the multiple PMI bond.
The authors declare that there are no conflicts of interest present.