Кунавина Елена Александровна, к.х.н., доцент
460018, г. Оренбург, пр. Победы, 13
Elena A. Kunavina, Cand. Sci. (Chemistry), Associate Professor
13, Pobedy Ave., Orenburg, 460018
Левенец Татьяна Васильевна, к.х.н., доцент
460018, г. Оренбург, пр. Победы, 13
Tatyana V. Levenets, Cand. Sci. (Chemistry), Associate Professor
13, Pobedy Ave., Orenburg, 460018
Ткачева Татьяна Александровна, к.х.н., доцент
460018, г. Оренбург, пр. Победы, 13
Tatyana А. Tkachevа, Cand. Sci. (Chemistry), Associate Professor
13, Pobedy Ave., Orenburg, 460018
Брежнев Андрей Михайлович, студент
460018, г. Оренбург, пр. Победы, 13
Andrey M. Brezhnev, Student
13, Pobedy Ave., Orenburg, 460018
Целью проведенной работы являлось изучение тандемной азиновой гетероциклизации с участием карбонильных соединений и 3-аминофенола, в результате которой образуется потенциально биологически активное вещество. Посредством конденсации эквимолярных количеств 2-ацетонафтона с дибутилоксалатом в присутствии натрия с дальнейшей обработкой реакционной смеси уксусной кислотой и введением 3-аминофенола с препаративным выходом синтезирована новая 7-гидрокси-4-(2´-нафтил)хинолин-2-карбоновая кислота. Структура выделенного соединения комплексно подтверждена инфракрасной спектроскопией, спектроскопией ядерного магнитного резонанса (¹H, ¹³C) и масс-спектрометрией высокого разрешения. Интерпретация инфракрасного спектра синтезированной кислоты позволила выявить по уширенным интенсивным полосам поглощения фенольную гидроксильную группу и гидроксигруппу в составе карбоксильной функции, а также по характерной полосе поглощения подтвердить наличие карбонильной группы. В спектре ядерного магнитного резонанса ¹Н, записанном в растворе дейтерированной формы диметилсульфоксида (ДМСО-d6), присутствуют ожидаемые мультиплетные, дублетные и синглетные сигналы ароматических протонов. В слабом поле обнаружен уширенный синглетный сигнал, принадлежащий протонам фенольной и карбоксильной гидроксигрупп. В спектре ядерного магнитного резонанса ¹³С, зарегистрированном в растворе ДМСО-d6, в слабопольной области находятся сигналы карбоксильной группы (COOH) и С⁷ОН фрагмента. Масс-спектрометрия с электрораспылением (в ацетонитриле с добавлением диметилсульфоксида) подтвердила структуру, выявив пики [M+H]+ и [M+Na]+. Разработанный подход открывает перспективы синтеза разнообразных биологически активных 4,7-дизамещенных хинолин-2-карбоновых кислот путем варьирования исходных метилкетонов и нуклеофилов.
This study examines a tandem heterocyclization of azines using carbonyl compounds and 3-aminophenol, which affords a potentially bioactive heterocycle. Condensation of equimolar amounts of 2-acetonaphthone with dibutyl oxalate in the presence of sodium, followed by treatment of the reaction mixture with acetic acid and subsequent addition of 3-aminophenol, enabled the preparative-scale synthesis of a new 7-hydroxy-4-(2′-naphthyl) quinoline-2-carboxylic acid. The structure of the isolated compound was confirmed by infrared spectroscopy, ¹H and ¹³C nuclear magnetic resonance spectroscopy, and high-resolution mass spectrometry. Interpretation of the infrared spectrum revealed broadened, intense absorption bands attributable to the phenolic O–H group and the hydroxyl group of the carboxyl moiety, along with a characteristic C=O stretching band. The ¹H nuclear magnetic resonance spectrum recorded in deuterated dimethyl sulfoxide (DMSO-d6) exhibited the expected multiplet, doublet, and singlet resonances of the aromatic protons. A downfield broadened singlet corresponded to the protons of the phenolic and carboxylic hydroxyl groups. The ¹³C nuclear magnetic resonance spectrum in deuterated dimethyl sulfoxide (DMSO-d6) revealed downfield signals for the carboxyl carbon (COOH) and the C⁷–OH carbon. Electrospray ionization mass spectrometry (in acetonitrile containing a small amount of dimethyl sulfoxide) corroborated the proposed structure, showing the [M+H]+ and [M+Na]+ ions. The developed approach allows structurally diverse, potentially bioactive 4,7-disubstituted quinoline-2-carboxylic acids to be synthesized by varying the starting methyl ketones and nucleophiles.
The authors declare that there are no conflicts of interest present.