<?xml version="1.0" encoding="UTF-8"?>
<!DOCTYPE article PUBLIC "-//NLM//DTD JATS (Z39.96) Journal Publishing DTD v1.3 20210610//EN" "JATS-journalpublishing1-3.dtd">
<article article-type="research-article" dtd-version="1.3" xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" xmlns:xlink="http://www.w3.org/1999/xlink" xmlns:xsi="http://www.w3.org/2001/XMLSchema-instance" xml:lang="ru"><front><journal-meta><journal-id journal-id-type="publisher-id">vuzbiochemi</journal-id><journal-title-group><journal-title xml:lang="ru">Известия вузов. Прикладная химия и биотехнология</journal-title><trans-title-group xml:lang="en"><trans-title>Proceedings of Universities. Applied Chemistry and Biotechnology</trans-title></trans-title-group></journal-title-group><issn pub-type="ppub">2227-2925</issn><issn pub-type="epub">2500-1558</issn><publisher><publisher-name>ИРНИТУ</publisher-name></publisher></journal-meta><article-meta><article-id pub-id-type="doi">10.21285/2227-2925-2019-9-2-351-359</article-id><article-id custom-type="elpub" pub-id-type="custom">vuzbiochemi-207</article-id><article-categories><subj-group subj-group-type="heading"><subject>Research Article</subject></subj-group><subj-group subj-group-type="section-heading" xml:lang="ru"><subject>ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ</subject></subj-group><subj-group subj-group-type="section-heading" xml:lang="en"><subject>CHEMICAL TECHNOLOGY</subject></subj-group></article-categories><title-group><article-title>Моделирование процесса адсорбции в системе жидкость – твердое тело: регрессионный анализ извлечения меди из водных растворов цеолитом Холинского месторождения, модифицированным серосодержащим полимером</article-title><trans-title-group xml:lang="en"><trans-title>Modelling the process of adsorption in the liquid-solid system: Regression analysis of copper extraction from aqueous solutions by zeolite from the Kholinskoye deposit modified by a sulphur-containing polymer</trans-title></trans-title-group></title-group><contrib-group><contrib contrib-type="author" corresp="yes"><name-alternatives><name name-style="eastern" xml:lang="ru"><surname>Асламова</surname><given-names>В. С.</given-names></name><name name-style="western" xml:lang="en"><surname>Aslamova</surname><given-names>V. S.</given-names></name></name-alternatives><bio xml:lang="ru"><p>д.т.н., профессор, </p><p>г. Иркутск</p></bio><bio xml:lang="en"><p>Dr. Sci. (Engineering), Professor,</p><p>Irkutsk</p></bio><email xlink:type="simple">aslamovav@yandex.ru</email><xref ref-type="aff" rid="aff-1"/></contrib><contrib contrib-type="author" corresp="yes"><name-alternatives><name name-style="eastern" xml:lang="ru"><surname>Шалунц</surname><given-names>Л. В.</given-names></name><name name-style="western" xml:lang="en"><surname>Shalunc</surname><given-names>L. V.</given-names></name></name-alternatives><bio xml:lang="ru"><p>соискатель,</p><p>г. Иркутск</p></bio><bio xml:lang="en"><p>Applicant,</p><p>Irkutsk</p></bio><email xlink:type="simple">liana_shalunc@list.ru</email><xref ref-type="aff" rid="aff-2"/></contrib><contrib contrib-type="author" corresp="yes"><name-alternatives><name name-style="eastern" xml:lang="ru"><surname>Обуздина</surname><given-names>М. В.</given-names></name><name name-style="western" xml:lang="en"><surname>Obuzdina</surname><given-names>M. V.</given-names></name></name-alternatives><bio xml:lang="ru"><p>к.т.н., доцент,</p><p>г. Иркутск</p></bio><bio xml:lang="en"><p>Ph.D. (Engineering), Associate Professor,</p><p>Irkutsk</p></bio><email xlink:type="simple">angelika86@bk.ru</email><xref ref-type="aff" rid="aff-3"/></contrib><contrib contrib-type="author" corresp="yes"><name-alternatives><name name-style="eastern" xml:lang="ru"><surname>Грабельных</surname><given-names>В. А.</given-names></name><name name-style="western" xml:lang="en"><surname>Grabel'nykh</surname><given-names>V. A.</given-names></name></name-alternatives><bio xml:lang="ru"><p>к.х.н., научный сотрудник,</p><p>г. Иркутск</p></bio><bio xml:lang="en"><p>Ph.D. (Chemistry), Researcher,</p><p>Irkutsk</p></bio><email xlink:type="simple">venk@irioch.irk.ru</email><xref ref-type="aff" rid="aff-4"/></contrib></contrib-group><aff-alternatives id="aff-1"><aff xml:lang="ru"><institution>Иркутский государственный университет путей сообщения</institution><country>Россия</country></aff><aff xml:lang="en"><institution>Irkutsk state Transport University</institution><country>Russian Federation</country></aff></aff-alternatives><aff-alternatives id="aff-2"><aff xml:lang="ru"><institution>Центр охраны окружающей среды ВСЖД – филиал ОАО «РЖД»</institution><country>Россия</country></aff><aff xml:lang="en"><institution>Center of environmental protection East-Siberian railway – branch of JSC «RRW»</institution><country>Russian Federation</country></aff></aff-alternatives><aff-alternatives id="aff-3"><aff xml:lang="ru"><institution>Иркутский государственный университет путей сообщения</institution><country>Россия</country></aff><aff xml:lang="en"><institution>Irkutsk state Transport University, Irkutsk</institution><country>Russian Federation</country></aff></aff-alternatives><aff-alternatives id="aff-4"><aff xml:lang="ru"><institution>Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН</institution><country>Россия</country></aff><aff xml:lang="en"><institution>A.E. Favorsky Irkutsk Institute of Chemistry SB RAS</institution><country>Russian Federation</country></aff></aff-alternatives><pub-date pub-type="collection"><year>2019</year></pub-date><pub-date pub-type="epub"><day>30</day><month>09</month><year>2019</year></pub-date><volume>9</volume><issue>2</issue><fpage>351</fpage><lpage>359</lpage><permissions><copyright-statement>Copyright &amp;#x00A9; Асламова В.С., Шалунц Л.В., Обуздина М.В., Грабельных В.А., 2019</copyright-statement><copyright-year>2019</copyright-year><copyright-holder xml:lang="ru">Асламова В.С., Шалунц Л.В., Обуздина М.В., Грабельных В.А.</copyright-holder><copyright-holder xml:lang="en">Aslamova V.S., Shalunc L.V., Obuzdina M.V., Grabel'nykh V.A.</copyright-holder><license xml:lang="ru" license-type="creative-commons-attribution" xlink:href="https://creativecommons.org/licenses/by/4.0/" xlink:type="simple"><license-p>Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.</license-p></license><license xml:lang="en" license-type="creative-commons-attribution" xlink:href="https://creativecommons.org/licenses/by/4.0/" xlink:type="simple"><license-p>This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.</license-p></license></permissions><self-uri xlink:href="https://vuzbiochemi.elpub.ru/jour/article/view/207">https://vuzbiochemi.elpub.ru/jour/article/view/207</self-uri><abstract><p>В статье представлен химизм формирования эффективного сорбента для ионов тяжелых металлов путем модификации природного цеолита (клиноптилолитовый тип, Холинское месторождение). Модификация осуществлена путем нанесения сетки из серосодержащего полимера на поверхность цеолита. Для образования полимерной сетки элементную серу растворяли в системе гидразингидрат – моноэтаноламин для генерации полисульфид-анионов (в частности, анионов S22-). При контакте полученного раствора серы с цеолитом полисульфид-анионы с участием моноэтаноламина, который входит в поры цеолита, концентрируются на поверхности. Дальнейшая поликонденсация анионов S22- с 1,2,3-трихлорпропаном (отход производства эпихлоргидрина) приводит к образованию сетчатого серосодержащего полимера, покрывающего поверхность цеолита. Получение такого сорбента позволяет сразу решить проблемы утилизации хлорорганических отходов и очистки технологических сред, содержащих тяжелые металлы. Извлечение металлов полученным сорбентом исследовано на модельных растворах с концентрацией металла 5000 мг/л, при этом получены обнадеживающие результаты по пяти металлам. В статье представлены детальные результаты извлечения ионов меди из водных растворов. Экспериментально получены данные по влиянию величины рН на эффективность сорбции ионов меди, а также термодинамические и кинетические характеристики адсорбции в статических и динамических условиях. Методом ИК-спектроскопии подтвержден комплексно-координационный механизм сорбции ионов Cu(II) модифицированным цеолитом. Поскольку при сорбции по комплексно-координационному механизму термодинамические и кинетические зависимости часто отклоняются от классических закономерностей, для обработки экспериментальных данных использован метод регрессионного анализа. С помощью этого метода получены нелинейные модели, которые достаточно точно описывают экспериментальные данные по извлечению ионов меди модифицированным цеолитом. Полученные регрессионные модели процесса могут быть использованы при дальнейшем исследовании нового сорбента и при проектировании установок извлечения соединений меди из технологических сред. </p></abstract><trans-abstract xml:lang="en"><p>This article describes the formation of an effective sorbent for heavy metal ions by modifying natural zeolite (clinoptilolite type, Kholinskoye deposit). The modification was carried out by applying the network of a sulphur-containing polymer on the zeolite surface. For the formation of a polymer network, elemental sulphur was dissolved in the hydrasine hydrate–monoethanolamine system to generate polysulphide anions (in particular, S22-). During the contact of the obtained sulphur solution with zeolite, polysulphide anions and the monoethanolamine entering the zeolite pores were concentrated on the surface. Further polycondensation of S22- anions with 1,2,3-trichloropropane (epichlorohydrine production waste) resulted in the formation of a reticulated sulphur-containing polymer covering the zeolite surface. Such a sorbent provides immediate solution to the problems concerned with utilisation of organochlorine wastes and purification of technological media containing heavy metals. Extraction of metals by the obtained sorbent was studied using model solutions with a metal concentration of 5000 mg/L. Encouraging results were obtained for five metals. Detailed information on the extraction of copper ions from aqueous solutions is presented. Experimental data was obtained on the effect of pH on the sorption efficiency of copper ions, as well as on the thermodynamic and kinetic characteristics of adsorption under static and dynamic conditions. The complex coordination mechanism of Cu (II) sorption by modified zeolite was confirmed using IR-spectroscopy. Since the thermodynamic and kinetic dependencies frequently deviate from the classical laws during sorption by the complex coordination mechanism, regression analysis was used to process the experimental data. As the result, nonlinear models were obtained fairly accurately describing experimental data on the extraction of copper ions by modified zeolite. The obtained regression models can be applied in further research of the new sorbent and in designing installations for extracting copper compounds from technological media. </p></trans-abstract><kwd-group xml:lang="ru"><kwd>адсорбция</kwd><kwd>модифицированный цеолит</kwd><kwd>серный полимер</kwd><kwd>металлсодержащие технологические среды</kwd><kwd>медь</kwd></kwd-group><kwd-group xml:lang="en"><kwd>adsorption</kwd><kwd>modified zeolite</kwd><kwd>sulphur polymer</kwd><kwd>metal-containing process media</kwd><kwd>copper</kwd></kwd-group></article-meta></front><back><ref-list><title>References</title><ref id="cit1"><label>1</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. 2-е изд., перераб. и доп. М.: Химия, 1984. 592 с.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Kel'tsev N.V. Osnovy adsorbtsionnoi tekhniki [Basis of adsorption technique]. Moscow: Khimiya Publ., 1984, 592 p.</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit2"><label>2</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Колотов Ю.А., Золотарев П.П., Елькин Г.Э. Теоретические основы ионного обмена. Сложные ионообменные системы. Л.: Химия, 1986. 280 с.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Kolotov Yu.A., Zolotarev P.P., El'kin G.E. Teoreticheskie osnovy ionnogo obmena. Slozhnye ionoobmennye sistemy [Theoretical basis of ion exchange. Complicated ion exchange systems]. Leningrad: Khimiya Publ., 1986, 280 p.</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit3"><label>3</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Inamuddin Dr., Mohammad Luqman. Ion Exchange Technology I. Theory and Materials. Springer Science &amp; Business Media Springer. – Dordrecht. Heidelberg. New York. London, 2012. 550 p. DOI: 10.1007/978-94-007-4026-6</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Ion Exchange Technology I. Theory and Materials. I. Dr., M. Luqman. Eds. Dordrecht, Heidelberg, New York, London: Springer Science &amp; Business Media Springer, 2012, 560 p.</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit4"><label>4</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Dabrowski A., Hubicki Z., Podkoscielny P., Robens E. Selective removal of the heavy metal ions from waters and wastewaters by ion-exchange method // Chemosphere. 2004. Vol. 56. Issue 2. P. 91–106. DOI: 10.1016/j.chemosphere.2004.03.006</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Dabrowski A., Hubicki Z., Podkoscielny P., Robens E. Selective removal of the heavy metal ions from waters and wastewaters by ion-exchange method. Chemosphere. 2004, vol. 56, issue 2, pp. 91–106. DOI: 10.1016/j.chemosphere.2004.03.006</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit5"><label>5</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Yamazaki H., Inoue Y., Kikuchi N., Kurihara H. Ion-exchange properties and thermal stability of hydrous titanium (IV) – zirconium (IV) oxide ion exchanger // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1991. Vol. 64. No. 2. P. 566–575.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Yamazaki H., Inoue Y., Kikuchi N., Kurihara H. Ion-exchange properties and thermal stability of hydrous titanium (IV) – zirconium (IV) oxide ion exchanger. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1991, vol. 64, no. 2, pp. 566–575.</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit6"><label>6</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Обуздина М.В., Руш Е.А., Корчевин Н.А., Шалунц Л.В. Перспективные направления решения экологических проблем на объектах железнодорожного транспорта // Вестник технологического университета. 2017. Т. 20. N 7. С. 149–155.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Obuzdina M.V., Rush E.A., Korchevin N.A., Shalunts L.V. Perspective directions for solving environmental problems at railway facilities. Vestnik tekhnologicheskogo universiteta. 2017, vol. 20, no. 7, pp. 149–155. (In Russian)</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit7"><label>7</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Челищев Н.Ф., Беренштейн Б.Г., Володин В.Ф. Цеолиты – новый тип минерального сырья. М.: Недра, 1987. 82 с.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Chelishchev N.F., Berenshtein B.G., Volodin V.F. Tseolity – novyi tip mineral'nogo syr'ya [Zeolites as a new type of mineral raw materials]. Moscow: Nedra Publ., 1987, 82 p.</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit8"><label>8</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Домрачева В.А., Вещева Е.Н. Модифицирование углеродных сорбентов для повышения эффективности извлечения тяжелых металлов из сточных вод и техногенных образований // Вестник ИрГТУ. 2010. N 4 (44). С. 134–138.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Domracheva V.A., Veshcheva E.N. Modification of carbon sorbents to improve the efficiency of extraction of heavy metals from wastewater and anthropogenic formations. Vestnik Irkutskogo gosudarstvennogo tekhnicheskogo universiteta. 2010, no. 4 (44), pp. 134–138. (In Russian)</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit9"><label>9</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Пат. № 2524111, Российская Федерация. Способ очистки сточных вод от тяжелых металлов методом адсорбции. Фильтрующий материал (сорбент) и способ получения сорбента / А.В. Макаров, А.К. Халиуллин, Е.А. Руш, М.В. Обуздина, О.Н. Игнатова; заявитель и патентообладатель ФГБОУ ВПО ИрГУПС. № 2012100223; заявл. 10.01.2012, опубл. 27.07.2014, Бюл. № 21.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Makarov A.V., Khaliullin A.K., Rush E.A., Obuzdina M.V., Ignatova O.N. Sposob ochistki stochnykh vod ot tyazhelykh metallov metodom adsorbtsii. Fil'truyushchii material (sorbent) i sposob polucheniya sorbenta [Method for wastewater treatment from heavy metals by adsorption. Filter material (sorbent) and method for producing sorbent]. Patent of RF, no. 2524111, 2014.</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit10"><label>10</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Макаров А.В., Синеговская Л.М., Корчевин Н.А. Физико-химические исследования процесса адсорбции ионов тяжелых металлов на модифицированных алюмосиликатах // Вестник ИрГТУ. 2013. N 2 (73). С. 147–154.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Makarov A.V., Sinegovskaya L.M., Korchevin N.A. Physico-chemical studies of adsorption of heavy metal ions on modified aluminosilicates. Vestnik Irkutskogo gosudarstvennogo tekhnicheskogo universiteta. 2013, no. 2 (73), pp. 147–154. (In Russian)</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit11"><label>11</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Муринов Ю.И., Майстренко В.Н., Афзалетдинова Н.Г. Экстракция металлов S, N-органическими соединениями. М.: Наука, 1993. 192 с.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Murinov Yu.I., Maistrenko V.N., Afzaletdinova N.G. Ekstraktsiya metallov S, N-organicheskimi soedineniyami [Extraction of metals by S, N-organic compounds]. Moscow: Nauka Publ., 1993, 192 p.</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit12"><label>12</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Пат. № 2324536, Российская Федерация. Способ получения сорбента для очистки сточных вод от тяжелых металлов / Т.А. Запорожских, Я.К. Третьякова, И.В. Корабель, Н.В. Руссавская, Я.Н. Силинская, Н.А. Корчевин; заявитель и патентообладатель ФГБОУ ВПО ИрГУПС. № 2006120112; заявл. 18.07.2006, опубл. 20.05.2008, Бюл. № 14.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Zaporozhskikh T.A., Tret'yakova Ya.K., Korabel' I.V., Russavskaya N.V., Silinskaya Ya.N., Korchevin N.A. Sposob polucheniya sorbenta dlya ochistki stochnykh vod ot tyazhelykh metallov [Method for producing sorbent for wastewater treatment from heavy metals]. Patent of RF, no. 2324536, 2008.</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit13"><label>13</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Пат. № 2475299, Российская Федерация. Способ получения серосодержащих сорбентов для очистки сточных вод от тяжелых металлов / А.В. Рединова, О.Н. Игнатова, В.А. Грабельных, Е.П. Леванова, Н.В. Руссавская, С.В. Терек, Н.А. Корчевин; заявитель и патентообладатель ФГБОУ ВПО ИрГУПС. № 2019153438; заявл. 27.12.2010, опубл. 20.02.2013, Бюл. № 5.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Redinova A.V., Ignatova O.N., Grabel'nykh V.A., Levanova E.P., Russavskaya N.V., Terek S.V., Korchevin N.A. Sposob polucheniya serosoderzhashchikh sorbentov dlya ochistki stochnykh vod ot tyazhelykh metallov [Method for producing sulfur sorbents for wastewater treatment from heavy metals]. Patent of RF, no. 2475299, 2013.</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit14"><label>14</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Дерягина Э.Н., Леванова Е.П., Грабельных В.А., Сухомазова Э.Н., Руссавская Н.В., Корчевин Н.А. Тиилирование полиэлектрофилов серой в системе гидразингидрат – амин // Журнал общей химии. 2005. Т. 75. Вып. 2. С. 220–225.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Deryagina E.N., Levanova E.P., Grabel'- nykh V.A., Sukhomazova E.N., Russavskaya N.V., Korchevin N.A. Thylation of polyelectrophils with sulfur in the hydrazine hydrate-amine system. Zhurnal obshchei khimii. 2005, vol. 75, issue 2, pp. 220–225. (In Russian)</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit15"><label>15</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Пат. № 2624319. Российская Федерация. заявитель и патентообладатель ФГБОУ ВПО ИрГУПС. № 2016112068; заявл. 30.03.2016; опуб. 03.07.2017, Бюл. № 19.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Obuzdina M.V., Rush E.A., Dneprovskaya A.V., Shalunts L.V., Ignatova O.N., Levanova E.P., Grabel'nykh V.A., Rozentsveig I.B., Korchevin N.A. Sposob polucheniya sorbenta dlya izvlecheniya soedinenii tyazhelykh metallov iz stochnykh vod [Method for obtaining sorbent for extraction of heavy metals from wastewater]. Patent of RF, no. 2624319, 2017.</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit16"><label>16</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Марченко З. Фотометрическое определение элементов. М.: Мир, 1971. 502 с.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Marchenko Z. Fotometricheskoe opredelenie elementov [Photometric determination of elements]. Moscow: Mir Publ., 1971, 502 p.</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit17"><label>17</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Сильверстейн Р., Вебстер Ф., Кимл Д. Спектрометрическая идентификация органических соединений / пер. с англ. Н.М. Сергеева, Б.Н. Тарасевича. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2014. 557 с.</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Silverstein R.M., Webster F.X., Kiemle D.J. Spectrometric identification of organic compounds. John Wiley &amp; Sons Inc. (Russ. Ed. Sil'verstein R., Vebster F., Kiml D. Spektrometricheskaya identifikatsiya organicheskikh soedinenii. Moscow: BINOM. Laboratoriya znanii Publ., 2014, 557 p.)</mixed-citation></citation-alternatives></ref><ref id="cit18"><label>18</label><citation-alternatives><mixed-citation xml:lang="ru">Wan Ngah W.S., Endud C.S., Mayanar R. Removal of copper(II) ions from aqueous solution onto chitosan and cross-linked chitosan beads // Reactive and Functional Polymers. 2002. Vol. 50. Issue 2. P. 181–190. https://doi.org/10.1016/S1381-5148(01)00113-4</mixed-citation><mixed-citation xml:lang="en">Wan Ngah W.S., Endud C.S., Mayanar R. Removal of copper(II) ions from aqueous solution onto chitosan and cross-linked chitosan beads. Reactive and Functional Polymers. 2002, vol. 50, issue 2, pp. 181–190. https://doi.org/10.1016/S1381-5148(01)00113-4</mixed-citation></citation-alternatives></ref></ref-list><fn-group><fn fn-type="conflict"><p>The authors declare that there are no conflicts of interest present.</p></fn></fn-group></back></article>
