О нуклеофильном присоединении 1Н-бензотриазола к малеимидам

Согласно квантовохимическим расчетам N-фенилмалеимида (ФМИ) методом МО ЛКАО в π-электронном приближении Хюккеля на карбонильных атомах углерода наблюдается максимальный дефицит π-электронов, поэтому вероятна нуклеофильная атака «пиридиновых» атомов азота на карбонильный углерод ФМИ. Возможен альтернативный вариант атаки на олефиновые атомы с раскрытием кратной связи. Поскольку в нуклеофильных реакциях 1Н-бензотриазола (БТ) атомы азота N1 и N3 эквивалентны, сделать вывод об участии всех трех атомов азота на основании спектроскопических данных продуктов присоединения БТ невозможно. Для этих целей целесообразно использовать замещенные в положение 5 (или 6) бензотриазолы, где атомы азота N1 и N3 не являются эквивалентными в данных реакциях. Продукты реакции исследовали методом ЯМР¹³С спектроскопии. Полученные данные свидетельствуют о преимущественном протекании нуклеофильной атаки бензотриазолов на кратную связь малеимидов при их взаимодействии в расплаве при повышенных температурах, а также об участии в нуклеофильном присоединении бензотриазолов к кратной связи ФМИ всех трех атомов азота 1Н-бензотриазолильного фрагмента.

нуклеофильное присоединение, метилен-бис-(бензотриазолилсукциниимид), ядерно-магнитный резонанс

1. Buhler K.-U. Spezialplaste. Berlin: Academie Verlag, 1978, 1015 p. (Russ. ed.: Byuller K.U. Teplo- i termostoikie polimery. Moscow: Khimiya Publ., 1984, 1056 p.).

2. Mognonov D.M., Radnaeva L.D., Doroshenko Yu.E., Tabinaeva F.E. High-strength, heat-resistant press materials based on polybysmalimide resin. Plasticheskie massy. 2000, no. 6. pp. 43-45. (In Russian)

3. Mognonov D.M., Radnaeva L.D., Bazaron L.U., Erzh B.V. Synthesis and study of new polyasparaginimides. Vysokomolekulyarnye soedineniya. 1987, vol. 29, no. 1, pp. 26-29. (in Russian)

4. Mognonov D.M., Varga J., Radnaeva L.D., Erzh B.V., Tsyrennimaev V.Z. Addition of phenol and benzimidazole to the double bond of N-phenylmaleimide. Periodica Polytechnica Chemical Engineering. 1985, vol. 29, no. 3, pp. 147-152.

5. Radnaeva L.D., Mognonov D.M., Batotsyrenova A.L., Izyneev A.A., Erzh B.V., Varga J. Synthesis and investigation of poly(benzimidazole imides). Acta Polymerica. 1988, vol. 39, no. 8, pp. 437-440.

6. Batotsyrenova A.I., Radnaeva L.D., Mognonov D.M., Izyneev A.A., Erzh B.V., Yunnikov V.V. Synthesis and study of polybenzimidazoles. Vysokomolekulyarnye soedineniya. 1990, vol. 32, no. 2, pp. 433-438. (In Russian)

7. Mognonov D.M., Batlaev K.E., Izyneev A.A. Polymerization of Polybismaleimide in the Matrix of Linear Polybenzimidazole. Vysokomolekulyarnye soedineniya. 1993, vol. 35, no. 4, pp. 177-179. (In Russian)

8. Farion I.A., Mognonov D.M., Radnaeva L.D., Doroshenko Yu.E. Poly(heteroarylenes) Based on bis(Maleimides) and 2,2’-bis(Benzimidazoles) Synthesized through Dichlorhydrates of Dicarboxylic Acid bis(o-Aminoanilides). Vysokomolekulyarnye soedineniya. 2002, vol. 44, no. 3, pp. 516-519. (In Russian)

9. Mognonov D.M., Dashitsyrenova M.S., Pinus I.Yu., Mazurevskaya Zh.P., Doroshenko Yu.E., Yaroslavtsev A.B. Thermodynamic characteristics of polyheteroarylenes mixtures. Vysokomolekulyarnye soedineniya. 2010, vol. 52, no. 6, pp. 956-962. (In Russian)

10. Farion I.A., Mognonov D.M., Khakhinov V.V., Doroshenko Yu.E. Synthesis and Investigation of Poly(benzotriazolimides). Vysokomolekulyarnye soedineniya. Ser. A., 2000, vol. 42, no. 5, pp. 734-739. (In Russian)

11. Farion I.A., Mognonov D.M., Burdukovskii V.F., Kholkhoev B.Ch., Timashev P.S. Convenient One-Step Synthesis of Benzotriazolylsuccinimides in Melt. Journal of Heterocyclic Chemistry. 2017, vol. 54, no. 2, pp. 844-849.

12. Synthesis of organic drugs. Compilation 3. (Russ. Ed.: Sintezy organicheskikh preparatov. Sbornik 3. Moscow: Izdatel'stvo inostrannoi literatury Publ., 1952, 582 p.).

13. Aldrich Catalogue Handbook of Fine Chemicals, 1992-1993