ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ
В данной статье представлено исследование комплексообразования меди(II) с 2,7-бис(азо2-гидрокси-3-сульфо-5-нитробензол)-1,8-дигидроксинафталин-3,6-дисульфонатриевой солью (R) в присутствии дифенилгуанидина (ДФГ), трифенилгуанидина (ТФГ) и неионогенного поверхностноактивного вещества Тритон Х-114 (ТХ-114), проведенное спектрофотометрическим методом. Установлены оптимальные условия комплексообразования Cu-R: pH=3, максимум светопоглощения комплекса находится при длине волны 538 нм. Выход комплекса Cu-R максимален при концентрации компонента R 8·10-3 M; комплекса Cu-R-ДФГ – при концентрации компонента R 8·10-5 M и компонента ДФГ 1·10-3 М; Cu-R-ТФГ – при концентрации 8·10-5 M компонента R и 8·10-4 М компонента ТФГ. Максимальный выход комплекса Cu-R-ТритонХ-114 получен при концентрации компонентов 8·10-5 и 8·10-4 М соответственно. Все комплексы образуются сразу после смешивания растворов компонентов и различаются устойчивостью. В присутствии третьих компонентов максимум светопоглощения находится при длине волны 512 нм (pH=1) для комплекса Cu-R-TX-114), при длине волны 491 нм (pH=2) – для Cu-R-ДФГ, при длине волны 572 нм (pH=2) – для Cu-R-ТФГ. Установлено соотношение реагирующих компонентов в составе однородно- (Cu:R=1:2) и смешаннолигандных (Cu:R:X=1:2:2) соединений. Определен интервал подчинения закону Бера, мг/мл: для комплексов Cu-R – 0,12–2,32; для Cu-R-TX-114, Cu-R-ДФГ и Cu-R-ТФГ – 0,07–2,32. Спектрофотометрическим методом найдена константа устойчивости комплексов: 8,75±0,05 (Cu-R), 9,59±0,05 (Cu-R-TX-114), 9,85±0,05 (Cu-R-ДФГ), 9,92±0,04 (Cu-R-ТФГ). Определен молярный коэффициент поглощения комплексов: 10400 (Cu-R), 15000 (Cu-R-TX-114), 15500 (Cu-R-ДФГ), 16000 (Cu-R-ТФГ). Константы гидролиза иона никеля равны: lgKгид=7,5; lgKгид=12,7; lgKгид=13,9. Определены коэффициенты уравнения градуировочного графика по методу наименьших квадратов. При оптимальных условиях комплексообразования Cu-R титровали раствором третьих компонентов (ТритонХ-114, ДФГ и ТФГ) кондуктометрическим методом. Изучено влияние посторонних ионов и маскирующих веществ. Определению меди(II) практически не мешают щелочные, щелочно-земельные и некоторые переходные элементы: Ca (II), Ba (II), Mn (II), Cr (III), Sn (IV), Ga (III), In (III), Zr (IV). Предложенная экспресс-методика отличается высокой чувствительностью и селективностью, применима для определения меди в пищевых крупах.
На основе салицилового альдегида синтезирован новый органический реагент – (Е)-2-гидрокси-3-((2-гидроксибензилиден)(амино)бензолсульфокислота. Изучено комплексообразование железа (III) c (Е)-2-гидрокси-3-(2-гидроксибензилиден)(амино)бензолсульфокислотой (R) в присутствии и в отсутствие поверхностно-активных веществ (ПАВ) – цетилпиридиний хлорида, цетилтриметиламмоний бромида и Тритон Х-114. Установлено, что железо (III) с реагентом образует окрашенные разнолигандные комплексы в присутствии третьих компонентов. Определены оптимальные условия комплексообразования для бинарного комплекса Fe(III)-R (pH = 4, λмах = 353 нм), а также для разнолигандных комплексов – Fe(III)-R–ЦПCl (pH = 3, λмах = 374 нм), Fe(III)-R-ЦПМАBr (pH = 2, λмах = 392 нм) и Fe(III)-R-Тритон Х-114 (pH = 3, λмах = 385 нм). Установлено соотношение реагирующих компонентов в составе однороднолигандных соединений железа – Fe(III)-R – 1:2, и смешаннолигандных: Fe(III)-R–ЦПCl – 1:1:2; Fe(III)-R-ЦПМАBr – 1:1:1, Fe(III)-R-Тритон Х-114 – 1:2:1. Определены молярные коэффициенты поглощения и константы устойчивости комплексов Fe(III). Молярные коэффициенты комплексов Fe(III)-R, Fe(III)-R–ЦПCl, Fe(III)-R-ЦПМАBr и Fe(III)-R-Тритон Х-114 составляют 10000, 16250, 19000 и 11000 соответственно. Установлен интервал подчинения закону Бера, мкг/мл: Fe(III)-R – 0,448–2,24; Fe(III)-R–ЦПCl – 0,112–4,48; Fe(III)-R-ЦПМАBr – 0,12–4,48; Fe(III)-R-Тритон Х-114 – 0,224–2,24. Изучено влияние некоторых ионов и маскирующих веществ на образование бинарного и разнолигандных комплексов Fe(III). Показано, что в присутствии ПАВ значительно увеличивается избирательность реакции. Разработана методика спектрофотометрического определения Fe(III) в фасоли, грибах и шиповнике. Данные, полученные по предлагаемой методике, и результаты атомно-абсорбционной спектрометрии хорошо согласуются между собой. Предлагаемая методика определения Fe(III) с (Е)-2-гидрокси-3-(2-гидроксибензилиден)(амино)бензолсульфокислотой в присутствии цетилтриметиламмоний бромида (ЦТМАBr) проста, экспрессна и дает надежные результаты.
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКАЯ И ОБЩАЯ БИОЛОГИЯ
Традиционным подходом к оценке качества питательных основ является определение аминного азота, кислотности. Недостатком данного подхода является его неинформативность – неспособность выявить антибиотики, ингибиторы роста и другие нежелательные соединения. В этой связи существует необходимость использования более современных и информативных методов для контроля технологического процесса приготовления питательных основ, а следовательно, и качества получаемой продукции. Целью данной работы являлось исследование физикохимических свойств питательных основ, изготовленных из морской, речной рыбы и кальмара, используя новые подходы (ЯМР-спектроскопия). Было использовано следующее сырье: сельдь (1), сорога (2), минтай (3), кальмар (4). Сырье подвергали ферментативному гидролизу с помощью поджелудочной железы (по Хоттингеру). Определяли качественный состав органической составляющей гидролизатов (1–4) с помощью метода ЯМР 1Н, 13С и 15N. Спектры ЯМР 1Н имели одинаковый вид, типичный для смесей аминокислот или аминокислотных последовательностей. В сильнопольной части (0,9–2,5 м.д.) наблюдался набор мультиплетов, характерный для алифатических фрагментов молекул. Так как большинство сигналов в спектрах ЯМР 1Н частично перекрывается, количественную оценку состава органической компоненты сделать нельзя. Можно судить о качественно схожем составе всех четырех образцов без выделения доминирующего соединения. Анализ 2М спектров ЯМР позволил установить присутствие в смесях образцов (1–4) свободных аминокислот: аланин, валин, треонин, аргинин, лизин, лейцин, метионин, фенилаланин, глицин. Применение ЯМР-спектроскопии показало незначительные расхождения в компонентном составе гидролизатов (1–4), что дает возможность изготовителям питательных сред выбирать наиболее доступное сырье. Полученные данные могут быть использованы для контроля технологического процесса приготовления питательных основ и определения качества полученной продукции в процессе ее хранения.
ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ
Нефтесодержащие отходы – один из неизбежных производственных факторов переработки, хранения нефтей и нефтепродуктов, которые необходимо утилизировать. Такие методы утилизации, как захоронение и сжигание, влекут за собой вторичное загрязнение объектов окружающей среды. Но поскольку в составе нефтесодержащих отходов имеются ценные углеводороды, поиск новых путей их извлечения и использования в качестве компонентов целевых продуктов нефтеперерабатывающих заводов (НПЗ) является актуальной задачей. В качестве объекта исследования нами были выбраны нефтесодержащие отходы товарного производства (ТП) АО «АНХК» – продукт скважинный (ПС), который по существующей схеме объединяется с другими нефтесодержащими потоками и идет на ректификацию. Так, в 2017 г. на установку переработки ловушечного нефтепродукта было направлено 1200 т ПС. Транспортировка и переработка такого количества ПС приводит к выбросу в окружающую среду более 2 т вредных веществ в год. Результаты качественного и количественного анализа показали, что высокое содержание бензиновых фракций, преобладание в углеводородном составе н-алканов С5–С10 (более 90% масс.) позволяет предположить возможность использования ПС в качестве компонента автомобильных бензинов без повторной переработки методом ректификации. Вместе с тем ПС не имеет стабильного качества, в основном по содержанию воды и цветности. Для подбора метода предварительной подготовки ПС были проведены испытания донной пробы с высоким содержанием воды (50% об.). Установлено, что отстаивание пробы при температуре 22–23 °С в течение 4 ч приводит к эффективному отделению воды. Для снижения влияния цветности ПС при добавлении его в автомобильные бензины предложено разбавление ПС другими побочными нефтепродуктами ТП. Качество лабораторных образцов бензинов АИ-92 и АИ-80, полученных с вовлечением подготовленного ПС, соответствует требованиям ГОСТ 32513. Для масштабирования процесса подготовки ПС с целью использования его в качестве компонента моторных топлив в АО «АНХК» разработана простая, доступная технологическая схема, базирующаяся на процессах смешения и сепарации с использованием оборудования, имеющегося в наличии. Экономический эффект от реализации данного мероприятия составит около 3,7 млн руб. в год. Предложенная схема оценки и метод разделения водно-органических побочных продуктов для дальнейшего использования в качестве компонента моторного топлива носят общий характер и могут быть распространены на подобные отходы НПЗ и нефтебаз.
КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ
Формирование ионообменных композиционных материалов на основе высокомолекулярных прекурсоров является интенсивно развивающимся направлением синтеза протонпроводящих мембран для топливных элементов. Протонный перенос в таких мембранах нередко обеспечивается функциональными полимерами, одновременно содержащими в своем составе звенья с сульфокислотными группировками, а также фрагменты винильных производных азотсодержащих гетероциклических оснований. Протонообменная активность последних определяется возможностью их допирования неорганическими кислотами. В рамках данной работы для дальнейшего формирования гибридных композиционных мембран в условиях радикального инициирования получены сополимеры 4-стиролсульфоната натрия (ССт) с 4-винилпиридином (ВП) и 1-винилимидазолом (ВИМ). Мономодальный характер кривых турбидиметрического титрования растворов продуктов реакции сополимеризации свидетельствует об образовании в ходе процесса истинных сополимеров. Состав и строение сополимеров охарактеризованы с помощью данных элементного анализа, ИК-спектроскопии и спектроскопии ЯМР 13С. Нелинейным методом наименьших квадратов в пакете MathCAD рассчитаны константы относительной активности мономеров и параметры микроструктуры полимерных цепей. Значения констант сополимеризации свидетельствуют о большей реакционной способности ССт по сравнению с азотсодержащими мономерами. Длины блоков звеньев мономеров зависят от состава исходной смеси, изменяются в широких пределах и могут составлять от 1 до 18. Возможность варьирования длины блоков звеньев в составе сополимеров позволит влиять на ионопроводящие свойства гибридных композитов, сформированных на их основе. Методом дифференциально сканирующей калориметрии (ДСК) исследована устойчивость сополимеров к термоокислительной деструкции при нагревании на воздухе. При этом показано, что сополимеры обладают значительной термоокислительной устойчивостью. Температуры разложения составляют: 350 °С – для сополимеров ССт-ВИМ, 400 °С – для сополимеров ССт-ВП.
ISSN 2500-1558 (Online)